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BRS-GPPC高溫催化在線原位拉曼測試系統

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北京中教金源科技有限公司

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    總述

    CEL-BRS是以高重頻脈沖激光器和2DSPC®門控單光子相機為核心,以納秒門控選通技術以及陣列探測器為基礎,精準探測每個收集到的光子的檢測手段。在使用CEL-BRS時無需考慮傳統拉曼技術固有的各種制約因素,甚至在室外日光條件下可輕松獲得遠距離物質的拉曼信號,可以大幅抑制背景輻射、環境光等帶來的干擾。其應用領域主要有高溫冶金拉曼檢測,光催化在線拉曼檢測,燃燒/等離子產物拉曼檢測。下面主要基于光催化在線拉曼檢測系統具體闡述 CEL-BRS的使用方法。

    1.系統組成

    光催化在線拉曼檢測系統主要包括:微型光熱催化微反系統(適配高溫GPPCM,高溫高壓GPPCT),CEL-BRS檢測系統。如下圖1.1所示。

  • 1.1 光催化在線拉曼檢測示意圖

    1)微型光熱催化微反系統

  • 微型光熱催化微反系統適用于光熱協同催化、光催化劑的評價及篩選,以及光催化的反應動力學、反應歷程等的研究。例如:催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價、光解水制氫、二氧化碳還原等。主要包括熱反應系統和光反應系統。

    熱反應系統采用加熱爐給石英反應器加熱,可滿足透光的要求,同時保證實驗過程中穩定的強高溫。

    光反應系統采用可模擬太陽光光譜的高功率氙燈光源。光源覆蓋200-1100nm全光譜段,如下圖1.2所示,且光能量輸出集中。電源與燈箱分體設計,燈箱采用太陽花風冷散熱形式。光路結構采用多次濾光結構,可兼容不同濾光片,滿足不同需求,不同規格的應用。

    1.2 氙燈光譜圖

    系統整體采用控制模塊加觸摸屏內置組態軟件的控制方式,智能調節,先進算法等,同時配有:進料穩流系統、反應恒溫系統,產物收集系統、控制系統等子系統。使得系統可以實現壓力顯示精度:±0.01MPa;溫度顯示精度:±0.1℃;溫度控制精度:±1℃;流量控制精度:±1%F.S等高精度指標

  • 2)CEL-BRS檢測

  • CEL-BRS由公司自主研發,以“納秒脈沖激光+2DSPC®納秒門控單光子相機為核心,基于時間選通的遠程在線拉曼測試系統。主要包括激光激發和拉曼檢測兩部分。
    • 激光激發,本系統采用被動調Q脈沖微片,波長532nm,脈沖能量40uJ,重復頻率2.5KHz,脈沖寬度<1ns的激光器,通過光路整形,將激光耦合進入光纖拉曼探頭,使光斑聚焦于檢測的樣品。探頭原理示意如圖1.3所示,激光光路示意圖如圖1.4所示。

    • 拉曼檢測,激發樣品產生的拉曼信號通過探頭,探頭出射端連接光纖,光纖后端放置準直器,以及柱透鏡對拉曼光斑整形。光路圖如下圖1.5所示。調節光斑使其聚焦到光譜儀狹縫。光譜儀采用全自動光譜設備,內部采用經典的C-T不對稱結構,且具有像差自動校正功能。

    拉曼信號通過光譜儀分光到達單光子相機。該系列單光子相機主要包括:3ns Gate單元,Delay Generator單元,Gain Control單元,其連接示意圖如下圖1.6所示。Delay Generator單元接受激光器外觸發,C端口接入單光子相機Sync端口,同時Gate端口接入3ns Gate單元的Trigger Input端口,由Gate Output端口輸出到單光子相機Gate端,且Gain Control 單元I/O端口接入單光子相機I/O端口。各單元模塊的作用是可精準開啟單光子相機內部各個部件,達到時序同步一致。

  • 1.6 單光子相機連接示意圖

    該相機得益于納秒級高速電子快門及皮秒級高精度時序控制,可根據指令捕獲某個精準時刻的光子信號,其技術參數如下表1所示。

    1:單光子相機技術參數

  • 分辨率1920*1200
    等效像素8um
    *短電子快門<=3ns
    電子快門重復頻率300KHz
    時序控制時間/分辨率0-10s/10ps
    抖動<35ps
    幀頻162fps@全畫幅

    2.門控單光子拉曼工作原理

  • 門控單光子拉曼技術,以納秒脈沖激光器為激發源,以門控型二維面陣單光子相機為探測器,基于距離選通原理實現探測目標拉曼信號的時間/距離分辨的拉曼探測技術。

    其結構包括:門控型單光子相機集成MCP像增強器、高壓增益模塊、時序模塊、門控模塊等。具有高增益、短門寬、低噪聲特性;獨特的單光子計數模式可實現對弱光拉曼信號的有效探測,高精準時序選通技術對樣品拉曼信號切片式采集,實現抑制背向散射、熱輻射、環境光等噪聲的能力。

    單光子計數原理,如下圖 2.1 所示,其大致原理如下:(a) 單幀原始數據的單光子信號甄別;(b)根據單光子識別構成“0”和“1”的二維陣列,形成單幀單光子計數;(c)多幀單光子計數疊加;(d)單光子計數灰度值成像。

    2.1 單光子計數原理圖

    a)對每個像素元的單光子記錄進行甄別b)每個像素單光子11進行數字化,(c)多幀累加d)每個像素元單光子計數灰度圖

    高重頻脈沖激光器的拉曼光譜系統時序控制原理如下圖2.2。其中,Δt為觸發高重頻脈沖激光與拉曼信號的時間延遲,帶寬分別為ΔT1、ΔT2,其電子快門脈寬ΔT3>ΔT2,因單光子相機的幀頻低于脈沖激光器工作頻率,單光子相機對多脈沖信號的單光子計數進行累加采集,則在單光子相機單幀曝光時間(ΔT4)內累加多個脈沖信號。

    2.2 門控單光子拉曼時序原理

    門控單光子相機可實現單脈沖信號的高速響應和采集,可大范圍抑制各種噪聲,門控選通技術對噪聲的抑制原理如下圖2.3所示。

  • 2.3 門控選通技術對噪聲抑制原理示意圖

    3.光催化在線拉曼檢測系統操作說明

    • 催化劑填充

    • 光熱催化微反系統開機

    • CEL-BRS 開機采集

    開啟激光器,確認光路無偏移,確認聚焦光斑無變化。同時確認CEL-BRS系統如圖1.6所示連接。

    • 打開Delay Generator單元Switch開關;

    • 打開Gain Control單元220V開關按鈕,正反面如下圖3.8所示,圖3.9所示。

    • 打開光譜儀開關。

    • 雙擊桌面軟件。

    • 等待10秒鐘,顯示界面如下圖3.10所示。

  • 3.10 軟件界面圖

    • 點擊<采集設置>按鈕,彈出如下圖3.11所示窗口。且右下角綠色指示,證明整個CEL-BRS設備通訊正常。

  • 3.11 初始界面顯示

    • 設置<相機設置>與<通道設置>相關參數如下圖3.12,3.13所示。

  • 3.12 相機設置窗口參數

  • 3.13 通道設置窗口參數

    • 打開<光譜儀>選項,,點擊連接光譜儀,光譜儀選擇MS2004,參數設置如下圖3.14所示。點擊Shutter開啟。

  • 3.14 光譜儀設置參數窗口

    • 參數設置好,點擊標題欄的<單幀>按鈕,軟件出現單幀采集界面,如下圖3.15所示。單幀模式適合單次測量,實時觀察樣品信號。

  • 3.15 單幀測試模式窗口

    • 在有些原位拉曼測試中,需要長時間測試拉曼信號,軟件自動保存數據,需要設置<間隔拍攝>參數,如下圖3.16所示。設置需要保存文件的路徑與文件名。根據實際需要監測情況,設置間隔時間,以及總測試幀數。圖中表示每5分鐘測試一次,共測試3小時。

  • 3.16 間隔拍攝模式窗口

    • 點擊標題欄<間隔>采集按鈕,如下圖3.17所示。軟件以序列方式采集信號。

  • 3.17 間隔測試模式窗口

    4.軟件數據的顯示及處

    1)單幀模式采集

    在單幀模式采集時,數據保存需要手動點擊<保存光譜>,保存當前窗口數據。如下圖4.1所示。保存的數據格式有:.csv,.cie

  • 4.1 保存格式窗口

    2)間隔拍攝模式采集

    在間隔拍攝模式中,軟件以所設置的間隔時間采集序列,測試的數據會自動保存在所設置的文件夾內,如下圖所示4.2所示。

  • 4.2 間隔拍攝保存數據

    3)數據處理

    保存好的數據可以用任何軟件處理。如下圖4.3,4.4所示。單幀數據處理與時序模式處理數據結果。通過對拉曼峰的研究得到樣品的分子振動,濃度和取向以及物質的力學性質。

    4.3 一維數據處理結果

  • 4.4 三維數據處理結果

    測試樣品:Tio2;測試時間:3小時;

    測試間隔:5分鐘;每次拉曼采集時間:30

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BRS-GPPC高溫催化在線原位拉曼測試系統

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